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Theoretical Study on Electron Transfer Matrix Element in Oxidation of α—Amino Carbon—Centered Radical by O2

作者：刘继凤;朱权;李象远;杨胜勇
学科：理学 > 化学
创建时间：2002-10-20
出处：《中国化学：英文版》 2002年第10期

简介：Asasuccessiveworkofourpreviouspaper,^1theelectrontransfermatrixelement(Vrp)intheoxidationofthesimplifiedmodelmoleculeofα-aminocarbon-centeredradicalbyO2hasbeeninvestigatedwithabinitiocalculationatthelevelofUHF/6-31G**.Basedontheoptimizedgeometriesofthereactgantandtheion-paircomplexobtainedpreviously,thereactionheatandtheiunerreorganizationenergyhavebeenobtainedbyconstructingthepotentialenergycurvesofreactantandproductstatesconsideringthesolventeffectwiththeconductor-likescreeningmodel(COSMO).ThesolventreorganizationenergyhasbeenestimatedusingLippert-Matagarelationship.ThecalculatedresultsshowthatthevalueofVrpisseveraltimeslargerthanthatofRT,whichmeansthatthemodelreactionisanadiabaticone.Theoreticalinvestigationindicatesthatthesolventeffectonthedirectelectrontransfer(ET)processofoxidationofα-aminocarbon-centeredradicalbyoxygenisremarkable.
标签：溶解能电子转移理论研究基体元素氧化物反应机理

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