气相色谱法测定蔬菜中甲拌磷及其氧类似物

气相色谱法测定蔬菜中甲拌磷及其氧类似物

李波张本东唐伟

济南市济阳区综合检验检测中心，山东济南251400

摘要：采用气相色谱仪-FPD检测器，HP-5色谱柱，检测甲拌磷、甲拌磷砜和甲拌磷亚砜。通过优化NY/T761-2008前处理方法，提高了样品处理效率，降低了样品间交叉污染的可能性。采用基质标，降低了样品的基质效应，特别是样品基质对甲拌磷亚砜的影响。

关键词：气相色谱仪、甲拌磷、基质标、FPD检测器

甲拌磷是有机磷类农药重要的内吸性杀虫杀螨剂，主要用于防治棉花、水稻、小麦、蔬菜等作物上的害虫，高等毒性。甲拌磷在植物体内氧化成更高毒性的氧化物，并有较长的残效期，对人类的健康存在潜威胁[1]。目前，甲拌磷检测方法主要是气相色谱法、气质联用法、液质联用法。在NY/T761-2008中，气相色谱法只能检测甲拌磷，并不能检测其氧类似物甲拌磷砜和甲拌磷亚砜。而气质联用法、液质联用法对于设备配置要求较高，检测成本也较高。因此，甲拌磷及其氧类似物气相色谱法的研究不仅有利于降低检测成本，而且有利于降低对检测设备配置的要求。

1实验设备与试剂

1.1实验室设备

气相色谱仪-FPD检测器（安捷伦7890A），色谱柱（安捷伦HP-5，30mⅹ0.32mmⅹ0.25μm），高纯氮，离心管（100ml），多管混匀仪（BIO-WAYBWT-2500），电子天平（赛多利斯），大肚移液管（50ml，10ml，5ml），氮吹仪（美国Organomation公司），破壁料理机（MJ-WBL8005P），具塞量筒100ml，烧杯80ml，漏斗，中速定量滤纸。

1.2实验试剂

乙腈（色谱级）TEDIA，丙酮（色谱级）国药集团化学试剂有限公司，NaCl（分析纯）天津市广成化学试剂有限公司。

2实验方法

2.1前处理方法[2]

将新鲜的蔬菜可食部分，经缩分后，用破壁料理机打碎，制成待测样。

在100ml离心管中，准确称取待测样25.0g，用移液管移取50.0ml乙腈加入到离心管中，然后拧紧盖子。

将离心管放到多管混合仪中，混匀5min，后用滤纸过滤到已加入6gNaCl的具塞量筒中。剧烈震荡2min，在室温下静止3h，使乙腈和水相分层。

用移液管移取10.00ml乙腈溶液至烧杯中，将烧杯放到75℃氮吹仪上，并缓缓通入氮气，蒸发至近干。烧杯中加入5.00ml丙酮，立即混匀，用0.2μm滤头过滤至进样小瓶中，上机待测。

2.2色谱条件

色谱柱：安捷伦HP-5，30mⅹ0.32mmⅹ0.25μm，气化室温度：220℃，检测器温度：250℃，载气流速：1.0ml/min，不分流。

升温程序：初始温度120℃，保持2min，以8℃/min升至250℃，保持8min。

2.3计算公式[2]

ω—农药残留量（mg/kg）ρ—标准溶液农药的浓度（μg/ml），A—样品溶液中被测农药的峰面积，As—标准溶液中农药的峰面积，V1—提取溶剂总体积（ml），V2—用于检测的提取溶液的体积（ml），V3—样品溶液定容体积（ml），m—试样的质量（g）。

3结果与分析

3.1样品处理条件的选择

本方法沿用了NY/T761-2008前处理方法，但同时做出了部分调整：（1）增加了多管混合仪混匀样品，可以大大提高样品的处理量，而且避免了样品之间污染的可能性。（2）增加样品静止分离时间，有利于样品中水分很好的从乙腈中脱离，减少乙腈中的水分，可以减少样品在氮吹处理过程的时间。（3）沿用NY/T761-2008前处理方法，可以同其他农药残留共同处理，很好的降低了检测时样品反复处理的繁琐。

3.2色谱条件的选择

色谱柱和色谱条件的选择对于获得最佳的分离效果和检出限尤为重要。结果表明选用HP-5色谱柱，在2.2色谱条件下，能够很好的分离甲拌磷砜和甲拌磷亚砜（如图1，甲拌磷亚砜和甲拌磷砜分离度在2.7左右），甲拌磷、甲拌磷砜和甲拌磷亚砜响应值也很高，能够满足日常检测需要。

3.3回收率和精密度

测定方法准确度可以用全过程标准添加回收率来衡量。将打碎的菜椒、丝瓜、西红柿三种蔬菜加入适量标液，使样品中甲拌磷、甲拌磷砜和甲拌磷亚砜含量都为0.1mg/kg。采用上述方法处理加标样品，同时配制基质标（基质标：用样品处理后的溶液为溶剂配制标准溶液，消除样品的基质效应。），计算5次回收率平均值和相对标准偏差（RSD）。

4小结

本文通过优化NY/T761-2008前处理方法，大大提高了样品处理的效率，降低了样品交叉污染的可能性。选用HP-5色谱柱和合适的色谱条件，解决了甲拌磷砜和甲拌磷亚砜在气相色谱中检测的可能性，降低了对设备的要求。

[1]魏松红,逄若霖,王翀等.甲拌磷残留检测间接竞争ELISA试剂盒的研制[J].《食品科学》>2011年>第04期

[2]NY/T761-2008蔬菜和水果中有机磷、有机氯、拟除虫菊酯和氨基甲酸酯类农药多残留的测定