江苏省淮安环境监测中心 江苏淮安 223000
摘要：气相色谱法是测定有机磷农药的常用方法，在现行的国家标准中，有机磷农药的测定均采用气相色谱法，本研究是采用气相色谱法和高效液相色谱法两种不同的方法来比较有机磷农药的测定结果。在一定浓度范围内，两种方法测得的标准曲线线性均良好，检出限、准确度等均满足实验方法要求，均能够简单、快速、准确的测定出水中有机磷农药的残留量。
关键词：有机磷农药；气相色谱法；高效液相色谱法
有机磷农药具有广谱、高效、成本低、防治害虫效率高等优点，广泛应用于农业生产、工业等领域[1]，会不可避免的进入到环境中，在环境中残留，影响生态环境，而且还会在生物体组织中累积，对人体健康产生威胁[2]，会诱发糖尿病、肥胖病、心血管疾病、流产等。因此建立快速、准确、有效的测定有机磷农药残留量的方法具有重要意义[3]。
有机磷农药的研究方法主要有气相色谱法（GC）、高效液相色谱法（HPLC）、气相色谱--质谱法（GC--MS）、液相色谱--质谱法（LC--MS）[4]。气相色谱法具有分离效率高、分析速度快、灵敏度高、应用范围广等特点；高效液相色谱法，具有高效、高灵敏度、操作简单等优点，两种方法在现代分析领域均应用广泛。在现行的国家标准中，有机磷农药的测定均采用气相色谱法，本研究是采用气相色谱法和高效液相色谱法两种不同的方法来比较有机磷农药的测定结果。
1实验部分
1.1主要仪器与试剂
7890B气相色谱仪（美国安捷伦科技有限公司），带火焰光度检测器（FPD+）
高效液相色谱仪（Waters公司）
氮吹仪
色谱柱Ⅰ：HP-5毛细管柱（30m×0.32mm×0.25μm）
色谱柱Ⅱ：C18柱（250nm×4.6mm×5μm）
有机磷农药标准溶液
三氯甲烷，无色谱干扰峰
1.2 样品前处理
取100ml水样于250ml烧杯中，调pH至6.5，然后将式样转移至250ml分液漏斗中，用三氯甲烷萃取三次，每次三氯甲烷用量5ml，振摇5分钟，静置分层。合并三氯甲烷层，用无水硫酸钠脱水，然后用氮吹仪浓缩后定容至2ml，待测[5]。
1.3 校准曲线的绘制
取6个2mL的容量瓶，分别移取0.0、2.0、6.0、10.0、16.0、20.0μL的浓度为100mg/L的有机磷农药标准溶液，用三氯甲烷稀释至标线，配制标准系列浓度为0.0、0.1、0.3、0.5、0.8、1.0mg/L，用气相色谱仪待测。同时将有机磷农药标准溶液分别稀释成浓度为0.0、0.1、0.5、1.0、5.0、10.0mg/L的标准溶液，用高效液相色谱仪待测。
1.4 色谱条件
气相色谱条件：
进样口240℃，不分流进样，进样量1μl；检测器（FPD+）250℃，空气流量60mL/min,氢气流量60mL/min，尾吹（氮气）60mL/min；柱温70℃,20℃/min升温至170℃，柱流量2 mL/min。
高效液相色谱条件：
流动相：甲醇-水（60：40），流速：1.0mL/min，柱温：30℃，进样量10μL，210nm检测波长。
2 实验结果和讨论
2.1 线性关系与检出限
以有机磷的浓度为横坐标，以峰面积为纵坐标，绘制校准曲线，得到线性方程、相关系数（r）和检出限，见表1、表2。
表1气相色谱法测定有机磷的回归方程
物质名称 | 回归方程 | 相关系数 | 检出限（μg/L） |
敌敌畏 | Y=5285.94X-11.77 | 0.9996 | 4.08 |
乐果 | Y=19914.20X-180.83 | 0.9996 | 3.14 |
甲基对硫磷 | Y=17442.87X-118.14 | 0.9997 | 3.45 |
马拉硫磷 | Y=10405.66X-70.61 | 0.9997 | 3.83 |
对硫磷 | Y=15909.63X-101.62 | 0.9997 | 3.71 |
表2高效液相色谱法测定有机磷的回归方程
物质名称 | 回归方程 | 相关系数 | 检出限（μg/L） |
乐果 | Y=21.23X+42.33 | 0.9997 | 7.85 |
敌敌畏 | Y=19.20X-2.12 | 0.9998 | 9.01 |
甲基对硫磷 | Y=32.19X+1.24 | 0.9995 | 6.98 |
马拉硫磷 | Y=20.99X+25.67 | 0.9993 | 6.21 |
对硫磷 | Y=12.96X+92.01 | 0.9996 | 8.17 |
2.2 方法准确度
为了测定不同方法在测定有机磷时的准确度和精密度，在样品中分别加入高、中、低3种浓度的标准溶液，按照1.2进行处理，每个加标样平行测定6次，计算加标回收率和RSD。见表3、表4。
表3气相色谱法测定有机磷的回收率结果（n=6）
物质名称 | 加标浓度0.3mg/L | 加标浓度0.5mg/L | 加标浓度0.8mg/L | |||
RSD（%） | 回收率（%） | RSD（%） | 回收率（%） | RSD（%） | 回收率（%） | |
敌敌畏 | 6.3 | 90.0 | 3.4 | 94.0 | 4.7 | 101 |
乐果 | 2.1 | 86.7 | 2.4 | 98.0 | 3.2 | 96.3 |
甲基对硫磷 | 2.3 | 93.3 | 2.7 | 92.0 | 2.6 | 91.3 |
马拉硫磷 | 1.7 | 103 | 3.3 | 96.0 | 3.1 | 87.5 |
对硫磷 | 1.9 | 93.3 | 3.0 | 95.0 | 3.5 | 88.8 |
表4高效液相法测定有机磷的回收率结果（n=6）
物质名称 | 加标浓度0.8mg/L | 加标浓度1.5mg/L | 加标浓度4.0mg/L | |||
RSD（%） | 回收率（%） | RSD（%） | 回收率（%） | RSD（%） | 回收率（%） | |
乐果 | 7.2 | 91.7 | 6.8 | 90.0 | 4.5 | 95.2 |
敌敌畏 | 6.3 | 89.3 | 3.7 | 91.4 | 4.1 | 90.3 |
甲基对硫磷 | 5.1 | 87.5 | 7.0 | 93.3 | 5.9 | 92.5 |
马拉硫磷 | 7.7 | 90.0 | 6.8 | 86.1 | 5.6 | 89.7 |
对硫磷 | 6.9 | 93.3 | 6.2 | 96.6 | 4.3 | 95.2 |
3 结论
对气相色谱法和高效液相色谱法测定水中有机磷的方法进行了比较。在一定
的浓度范围内，两种方法的标准曲线线性均良好；两种方法的检出限、准确度均符合实验要求。气相色谱法和高效液相色谱法两种方法均能满足实验要求，灵敏度高、重现性好，能够简单、快速、准确的测定出水中有机磷农药的残留量，均可满足水中有机磷农药残留量的测定。
[参考文献]
[1]成海亮,薛文平,徐恒振,等. 5种有机磷农药标准物质高效液相制备技术的研究[J]. 环境科学与技术, 2011,34(5):113-116.
[2] 唐娜. 济宁城区市售食品2017-2018年有机磷农药残留量监测分析[J]. 中国食品, 2019(06):118-119.
[3] 杨景. 高效液相色谱法测定蔬菜中有机磷农药的残留量[J]. 河北企业, 2016(2):118-119.
[4]成海亮,薛文平,徐恒振,等. 5种有机磷农药标准物质高效液相制备技术的研究[J]. 环境科学与技术, 2011,34(5):113-116.
[5] 国家环境保护局. GB 13192-91. 水质 有机磷农药的测定 气相色谱法[S]. 1991 .
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