储能用磷酸铁锂电池循环寿命的能量分析

储能用磷酸铁锂电池循环寿命的能量分析

符德用

广东宇阳新能源有限公司

摘要：通过对储能用磷酸铁锂电池不同放电深度(40％DOD～100％DOD)的循环测试，考察电池在此期间累积的转移能量与电池老化程度之间的相关性。经过对长期循环试验的数据分析，得出电池累积转移能量与循环次数的关系符合BoxLucas模型；随着放电深度的增加，电池老化现象对电池能量转移能力的影响逐渐减小；通过计算电池即时容量衰退速度，认为电池在循环使用中经历了前期逐渐自稳定和后期加速老化的2个阶段。电池容量衰退至85％之前，深充深放与浅充浅放的使用模式对于电池能量转移能力的影响是相同的，当电池容量衰退至75％时，深充深放的使用模式在电池能量转移总量和能量效率上均优于浅充浅放的使用模式。

关键词：储能：磷酸铁锂电池：循环寿命：累积转移能量

近年来，随着新能源的大规模开发利用，尤其是风电并网的发展，用于改善间歇式电源运行性能、增强电网对风电接入能力的电池储能系统的研究逐渐引起人们关注。在各种类型的储能系统中，锂离子电池储能是目前技术相对成熟的一种储能方式。以橄榄石型磷酸铁锂为活性物质的锂离子二次电池，具有较高的能量密度、较低的生产制造成本以及使用寿命长等诸多优点。在电动汽车产业的推动下，与磷酸铁锂电池有关的荷电状态估算、电池集成技术、管理系统等方面更是进行了广泛、深入的研究工作。然而，这些研究多数是在电动汽车使用环境、运行工况和使用条件下进行的，其研究成果和结论并不完全适用于以大规模能量输入／输出为特征的电网储能系统。

1电池测试方案

储能系统在电网储能应用中，电池的荷电状态会发生反复的波动，本文控制能量型磷酸铁锂电池的荷电状态(stateofcharge，soc)在不同的程度内波动，即对电池的使用制度从浅充浅放模式逐渐过渡到全充全放模式，在这些使用条件下对电池进行长期的循环寿命测试，分析能量型磷酸铁锂电池的储能特性。

测试对象为国内某厂家提供的同一批次软包装聚合物磷酸铁锂电池(标称电压3．2V，标称容量15A．h)。测试仪器为新威多通道电池充放电测试仪(型号为CT-3008W-5V-50A-NTF)，在测试过程中储能电池放置在20。C恒温环境中，避免环境温度的波动对电池测试结果的干扰。

电池测试制度包括循环测试和标准容量测试两部分。循环测试的具体步骤为(以40％DOD循环为例)：1)用1C倍率电流对电池放电至0％SOC(2.0V)，静置15min；2)用1C倍率电流对电池充电至100％SOC(3．6V)，然后用1C倍率电流对电池放电至到70％SOC，静置30S；3)用1C倍率电流对电池放电到30％SOC，静置15min；4)用1C倍率电流对电池充电到70％SOC，静置15min；5)重复步骤3)、4)1000次后，用1C倍率电流对电池放电到0％SOC(2．0V)。标准容量测试的具体步骤：1)用1C倍率电流对电池放电至0％SOC(2．0V)，静置15minl2)用1C倍率电流对电池充电到100％SOC(3．6V)，静置15min；3)用1C倍率电流对电池放电到0％SOC(2．0v)，静置15min；4)重复步骤2)、3)3次，以最后一次的放电容量为电池的实际容量。循环测试期间控制电池在表1对应的SOC上下限范围以内，记录每次循环的电池输入能量、输出能量，每隔1000次循环，对电池进行容量标定。

2电池能量分析

2.1累积转移能量

图1磷酸铁锂电池在不同SOC范围内循环，当容量损失达到25％时的累积转移总能量，可以看到电池的累积转移总能量与循环次数近似成线性规律增长，但是增长速度在逐渐变缓，这是因为电池本体的性能衰退所导致的，主要表现为极化内阻的增加、电池可逆容量的损失等。虽然放电深度降低，电池的使用寿命得到延长，但是在容量损失程度25％内时，全充全放模式的使用模式要比浅充浅放的使用模式转移的总能量要多，100％DOD比40％DOD多出64．8％的能量。

图1 累计转移能量vs.循环次数

通过对电池累积转移能量与循环次数(n)的数 值分析，它们的关系符合Box Lucas模型：

式中E>0，0<，<1，分析结果如表1所示。从公 式(1)中可知，电池累积转移能量与指前因数E成正 比，同时E值是电池放电深度DOD的线性函数， 如图2所示。

表1 合的函数参数值

图 2不同放电深度的E值

2.2电池容量损失与能量利用

电池能量转移能力的限制来自两方面：一是由于使用条件，如放电深度、环境温度等，二是由于在使用过程中发生的性能衰退，如电池极化内阻的增加、不可逆容量的损失等，这些造成了电池平台电压的偏离与充放电时间的缩短，最终弱化了电池的能量转移能力。

图3是电池在不同条件下循环时的容量保持率的变化情况，经过对电池容量保持率与循环次数（n）的关系进行多项式拟合，数学关系表达式为

（2）

图3 不同放电深度下的电池容量保持率

其中，参数占、c、D的拟合数值如表3所示。通过对公式(2)一阶求导，得出电池的即时容量衰退速度(％01次)公式：

（3）

在容量衰退率达到25％之前，电池的即时容量衰退速度与循环次数成倒抛物线型关系，电池在循环过程中的容量衰退速度呈两个阶段，第一阶段电池衰退速度逐渐降低，表明电池趋向于自稳定的状态：第二阶段电池衰退速度逐渐提高，表明电池开始加速老化的阶段。另外，DOD对于电池容量衰退速度的影响，从深充深放到浅充浅放模式，电池容量衰退速度是逐渐变化的，对于40％DOD的电池容量衰退情况与其他DOD完全不同，反映出电池在较窄SOC范围内波动时性能变化的特殊性。将上述公式联立，导出电池累积转移能量与容量衰退的关系，在电池容量衰退至85％之前，深充深放与浅充浅放的使用模式对于电池能量转移能力的影响是相同的，当电池容量衰退至85％～75％时，深充深放的使用模式在电池能量转移上要优于浅充浅放的使用模式。

2.3输出，输入能量效率

电池在不同条件下使用时，能量的输入／输出效率是不同的，而且随着电池性能的逐渐老化，电池极化电阻的增加和容量的损失，电池能量输入／输出效率将逐渐下降。当40％DOD条件使用时，电池不仅累积转移能量最少，而且输出／输入能量效率也最低，随着放电深度的增加，电池的累积转移能量和能量效率逐渐提高，这说明深充深放的使用模式比浅充浅放的使用模式对能量型电池的利用上都更有效果。

3结论

通过对能量型磷酸铁锂电池在不同荷电状态范围内长期循环测试的数据分析，得出电池累积转移能量与循环次数的关系符合BoxLucas模型，电池老化现象对电池能量转移能力的影响随着放电深度的增加逐渐减小；电池在循环测试过程中经历了前期逐渐自稳定和后期加速老化的两个不同阶段。在电池长期循环测试过程中的数据分析的基础上，认为深充深放的使用模式在电池能量转移总量和能量效率上均优于浅充浅放的使用模式。

参考文献

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