重庆大学低品位能源利用技术及系统教育部重点实验室 重庆市 400044
摘要:为探寻燃料类型、温度、氧量等因素对生物质燃烧NO生成影响,本文以几种新能源电厂普遍适用的典型生物质燃料为研究对象,包络:秸秆、木屑、稻壳以及甘蔗等,利用立式管式炉进行实验,实验结果表明:生物质燃料的N含量越高,NO的生成量越高;随着温度的升高,NO的生成量生成量越高,但受生物质燃料颗粒度的影响升高程度不同;氧气氧气含量越高,NO生成量越高;相比O2 /CO2,O2 /N2氛围下生物质燃料NO的生成量较高。
关键词:生物质燃烧;管式炉;NO生成特性;影响因素
引言
生物质能源作为唯一的可再生碳源,因其具有可再生性、环保性等优点,已经部分取代了石油、煤炭等化石能源,成为可再生能源利用的首选,成为世界范围内解决能源和环境问题的最佳途径之一。但是由于生物质燃烧的温度低、利用难度高,导致完全替代煤炭、石油来进行发现收到限制。相比与煤炭,生物质能源的燃烧特性具有较大差别,而对生物质燃烧NO生成影响因素的研究较少。为了深入研究生物质燃烧NO生成的机理及释放特性,本文利用立式管式炉燃烧系统,通过对燃料配比、温度、氧量的控制,来分析上述因素对生物质燃烧过程中NO生成的影响规律。
本次实验所用的立式管式炉燃烧系统是由反应炉、送气、火焰实时监测以及气体成分分析等四个系统构成。配气系统由3台 Alicat质量流量计组成。火焰实时监测由计算机来进行控制,能够实时监测炉膛内生物质的燃烧情况。采用 testo350 烟气分析仪来对气体进行分析。
1.2实验材料
本实验选用的生物质燃料分别为:稻壳、木屑、秸秆以及甘蔗渣,上述四种燃料是目前新能源电厂常用的4种典型生物质燃料且植物的类型也不尽相同。其中稻壳属于禾本植物;木屑属于木本植物;秸秆和甘蔗渣同属于草本植物。
在本次实验中为确保试验原料能够充分燃烧,4种生物质燃料样品为空气干燥基样品,且样品粒度均小于100μm。根据行业标准,样品的热值使用马弗炉进行测定,元素分析使用元素分析仪进行测定,分析结果如表1所示。
表1 工业分析及元素分析
项目 | 样品 | |||
稻壳 | 木屑 | 秸秆 | 甘蔗渣 | |
Mad/% | 9.58 | 8.58 | 5.78 | 45.22 |
Aad/% | 17.68 | 1.84 | 4.49 | 1.54 |
Vad/% | 59.32 | 73.04 | 75.22 | 46.33 |
FCad/% | 13.42 | 16.56 | 14.53 | 6.92 |
低位热值/(MJ/kg) | 14.66 | 16.16 | 16.22 | 8.30 |
Cad(%) | 32.66 | 41.71 | 41.82 | 25.61 |
Had(%) | 4.68 | 5.64 | 5.65 | 3.48 |
Nad(%) | 0.52 | 0.47 | 0.66 | 0.22 |
Sad(%) | 0.07 | 0.06 | 0.06 | 0.02 |
Oad(%) | 34.80 | 41.75 | 40.60 | 28.43 |
1.3实验方法
管式炉内的燃烧气氛是由氮气、氧气和二氧化碳依据不同比例混合构成,通过质量流量计对各气体流量进行精准控制。在实验过程种,各样品的为同等质量,输入气体满足理论空气量,流量保持在20L/min。本次实验的最高温度为1000℃,通过烟气分析系统,获得NO生成曲线。
2. 结果讨论
2.1 不同生物质燃料对NO生成的影响
2.1.1 不同生物质燃料生成NO的特性
在900℃下,将稻壳、木屑、秸秆以及甘蔗渣等4种生物质样品在不同含氧量(氧气含量分别为30%和35%)下进行充分燃烧,NO的生成随时间释放量如表2和表3所示。
表2 30%含氧量下NO释放量
时间(S) | NO释放量% | |
稻壳 | 0 | 0.0000 |
10 | 0.00089 | |
20 | 0.005 | |
30 | 0.0021 | |
40 | 0.0014 | |
50 | 0.001 | |
60 | 0.0009 | |
70 | 0.0003 | |
80 | 0.0001 | |
90 | 0.0000 | |
100 | 0.0000 | |
甘蔗渣 | 0 | 0.0000 |
10 | 0.0012 | |
20 | 0.0038 | |
30 | 0.0025 | |
40 | 0.002 | |
50 | 0.0015 | |
60 | 0.0012 | |
70 | 0.0011 | |
80 | 0.0002 | |
90 | 0.0000 | |
100 | 0.0000 | |
秸秆 | 0 | 0.0000 |
10 | 0.006 | |
20 | 0.0079 | |
30 | 0.0021 | |
40 | 0.0012 | |
50 | 0.0008 | |
60 | 0.0007 | |
70 | 0.0006 | |
80 | 0.0000 | |
90 | 0.0000 | |
100 | 0.0000 | |
木屑 | 0 | 0.0000 |
10 | 0.002 | |
20 | 0.003 | |
30 | 0.0038 | |
40 | 0.0044 | |
50 | 0.0042 | |
60 | 0.003 | |
70 | 0.0011 | |
80 | 0.0002 | |
90 | 0.0000 | |
100 | 0.0000 |
表3 35%含氧量下NO释放量
稻壳 | 0 | 0.0000 |
10 | 0.0038 | |
20 | 0.074 | |
30 | 0.0022 | |
40 | 0.0015 | |
50 | 0.0011 | |
60 | 0.0009 | |
70 | 0.0003 | |
80 | 0.0001 | |
90 | 0.0000 | |
100 | 0.0000 | |
甘蔗渣 | 0 | 0.0000 |
10 | 0.0012 | |
20 | 0.0028 | |
30 | 0.005 | |
40 | 0.0021 | |
50 | 0.0012 | |
60 | 0.0009 | |
70 | 0.0003 | |
80 | 0.0001 | |
90 | 0.0000 | |
100 | 0.0000 | |
秸秆 | 0 | 0.0000 |
10 | 0.0065 | |
20 | 0.0086 | |
30 | 0.0042 | |
40 | 0.002 | |
50 | 0.0012 | |
60 | 0.0009 | |
70 | 0.0003 | |
80 | 0.0001 | |
90 | 0.0000 | |
100 | 0.0000 | |
木屑 | 0 | 0.0000 |
10 | 0.0002 | |
20 | 0.0045 | |
30 | 0.004 | |
40 | 0.0044 | |
50 | 0.0021 | |
60 | 0.0009 | |
70 | 0.0003 | |
80 | 0.0001 | |
90 | 0.0000 | |
100 | 0.0000 |
由表2和表3可知,在生物质燃烧主要发生于10-25s阶段,在该阶段N主要转化为 NO,NO的生成值较高且具有较大变化。稻壳、秸秆和甘蔗渣等三种生物质燃料能够在较短的时间得到充分燃烧,而木屑的燃烧速度则较为缓慢,因此,木屑燃烧NO生成曲线与其他三种燃料相比有显著差异。主要原因可能是由于本实验所选用的木屑样品是采用压制成型,导致颗粒的紧密度高,导致NO的产生具有滞后性。相比与其他三种生物质燃料,木屑的NO生成速率较慢,导致其生成的时间更长,也说明木屑燃烧的稳定性更强。由此可见,生物质燃料的类型不同,N0的生成量和生成速率具有存在显著差异。
2.1.2 生物质含氮量对NO生成的影响
本次实验依据生物质燃烧NO的生成总量和生物质燃料中氮元素的转化率,来分析不同生物质燃料的含氮量对NO生成的影响。在900℃下,不同含氧量下4种生物质燃料氮向NO的转化率,如表4所示。在不同含氧量下,生物质的含
氮量对NO的生成量及氮的转化率具有明显的规律性。由表1可知,木屑、稻壳、甘蔗渣、秸秆等4种生物质燃料样品种的含氮量分别0.47%、0.52%、0.22%和0.66%,秸秆的含氮量最高、甘蔗渣的含氮量最低。由表4可知,4种生物质燃料NO的生成量也是秸秆最高、甘蔗渣最低,两者具有一致性。而氮向NO的转化率则是甘蔗渣最高、秸秆最低。由此可见,生物质燃料的氮含量越高,则生物质燃烧NO的生成量越高,而N的转化率则呈现相反趋势。导致此现象的主要原因是随着生物质燃料含氮量的增加,燃料氮及NH3 的分解会产生NH 2、NH等气体,与 NO 的反应也得到增强,使NO发生还原反应,而生成N2,降低了氮向NO的转化率。
表4 不同氧气含量NO的生成量及氮的转化率
种类 | NO生成总量 | 氮向NO的转化率 | ||||
25%O2 | 35%O2 | 40%O2 | 25%O2 | 35%O2 | 40%O2 | |
木屑 | 0.5378 | 0.7296 | 0.8506 | 5.45 | 7.38 | 8.62 |
稻壳 | 0.5572 | 0.7838 | 0.8593 | 4.92 | 6.88 | 7.86 |
甘蔗渣 | 0.5361 | 0.6687 | 0.6816 | 11.92 | 14.85 | 15.16 |
秸秆 | 0.6124 | 0.8983 | 0.9846 | 4.48 | 6.56 | 7.16 |
2.2 温度和氧气量的影响
在富氧燃烧条件下,氧气量大小将直接影响NO的生成。在不同温度下,稻壳和秸秆的NO生成量随氧气量的变化如表5、表6所示。为了分析温度和氧气量对NO生成的影响,本次实验选用稻壳和秸秆两种生物质样品,将燃烧温度分别设定为800℃、900℃和1000℃。。
表5 不同氧气含量下稻壳燃烧NO生成率
φ(O2)% | NO释放总量% | |
800℃ | 25% | 0.101 |
30% | 0.102 | |
35% | 0.105 | |
40% | 0.108 | |
900℃ | 25% | 0.11 |
30% | 0.12 | |
35% | 0.165 | |
40% | 0.185 | |
1000℃ | 25% | 0.121 |
30% | 0.142 | |
35% | 0.17 | |
40% | 0.225 |
表6 不同氧气含量下秸秆燃烧NO生成率
φ(O2)% | NO释放总量% | |
800℃ | 25% | 0.116 |
30% | 0.141 | |
35% | 0.172 | |
40% | 0.190 | |
900℃ | 25% | 0.13 |
30% | 0.164 | |
35% | 0.191 | |
40% | 0.209 | |
1000℃ | 25% | 0.161 |
30% | 0.211 | |
35% | 0.213 | |
40% | 0.271 |
由表4、表5可知,随着燃烧温度的升高,生物质燃烧NO的生成量不断提升,但增长的趋势并不显著。主要原因是在800-1000℃之间,是NH3和NO发生还原反应的适宜温度区,同时随着温度的升高,还原反应的强度也增强,此外,稻壳和秸秆两种生物质燃料在燃烧过程中随着氧气含量的增加,NO的生成量显著增加。由此可见,在富氧燃烧条件下,环境中氧气含量过低对于NO的生成将产生不利影响,具有抑制作用。如果氧气含量过高,将使用NO生成量增加、但如果含氧量过低, 生物质燃烧的火焰温度将缺乏稳定性,故此,需要针对不同的生物质燃料配合合适的氧气含量,来保持NO具有较低的生成量,同时又能保证火焰温度的稳定性。
2.3 燃烧氛围的影响
本次实验选择稻壳和木屑样品在900℃下,分析了在30%O 2 /70%N2 和30%O2 /70%CO2 氛围下,CO和NO的释放量如表7和表8所示。
表7 稻壳在O2 /N2和O2 /CO2氛围下CO和NO释放量
时间(S) | NO释放量% | CO释放量% | |
O2/N2 | 0 | 0.0000 | 0 |
10 | 0.0025 | 0.8 | |
20 | 0.002 | 3.3 | |
30 | 0.0012 | 1.1 | |
40 | 0.0009 | 0.1 | |
50 | 0.0005 | 0 | |
60 | 0.0004 | 0 | |
70 | 0.0003 | 0 | |
80 | 0.0002 | 0 | |
90 | 0.0001 | 0 | |
100 | 0.0000 | 0 | |
O2/CO2 | 0 | 0.0000 | 0 |
10 | 0.00075 | 0 | |
20 | 0.02 | 0 | |
30 | 0.024 | 0 | |
40 | 0.03 | 0 | |
50 | 0.0022 | 0 | |
60 | 0.005 | 0 | |
70 | 0.0045 | 0 | |
80 | 0.0043 | 0 | |
90 | 0.0015 | 0 | |
100 | 0.0010 | 0 |
表8 木屑在O2 /N2和O2 /CO2氛围下CO和NO释放量
时间(S) | NO释放量% | CO释放量% | |
O2/N2 | 0 | 0.000 | 0 |
10 | 0.0022 | 0 | |
20 | 0.009 | 0 | |
30 | 0.01 | 0 | |
40 | 0.011 | 0 | |
50 | 0.012 | 0 | |
60 | 0.013 | 0 | |
70 | 0.01 | 0 | |
80 | 0.003 | 0 | |
90 | 0.0001 | 0 | |
100 | 0.000 | 0 | |
O2/CO2 | 0 | 0.000 | 0 |
10 | 0.001 | 0.01 | |
20 | 0.0022 | 0.36 | |
30 | 0.024 | 0.6 | |
40 | 0.005 | 0.21 | |
50 | 0.004 | 0 | |
60 | 0.0025 | 0 | |
70 | 0.001 | 0 | |
80 | 0.0001 | 0 | |
90 | 0.000 | 0 | |
100 | 0.000 | 0 |
由表7和表8可知,在O2 /N2和O2 /CO2氛围下,稻壳和木屑两种生物质燃烧NO生成近似相同,其燃烧阶段均可以划分为3各阶段,包括:前期挥发析出、中期NO大量生成、后期稳定燃烧等。此外,在O2 /N2氛围下,NO生成的最大值要高于O2 /CO2,由此可见,CO会抑制NO的生成。
在O2 /N2氛围下,由于两种生物质燃烧均不会产生CO,主要原因是由于氧气含量较高,生物质中的C全部直接被氧化生成CO2。在O2 /CO2氛围下,由于CO2的浓度较高,使CO2的生成得到抑制,而生成大量CO。
相比O2 /CO2,O2 /N2氛围下生物质燃料NO的生成量较高,主要原因在于在O2 /N2氛围下CO的生成量较低,燃烧环境属于氧化环境,NO的还原反应得到有效抑制,NO生成量较高。
结论
(1)生物质燃料氮含量越高, NO生成量越高, 但转化率却呈现下降趋势。
(2)燃烧温度和含氧量对 NO的生成有重要影响。在相同含氧量下, 燃烧温度越高,NO生成越高; 在相同燃烧温度下随着含氧量增加, NO 生成总量也逐渐增加。
(3)O2 /N2 燃烧氛围下CO含量较少, 反应均处在氧化性气氛, 而O2 /CO2氛围中CO的大量生成,属于还原性反应环境, 在此条件下,NO生成总量远低于O2 /N2氛围, 说明表明O2 /CO2对NO的生成具有明显抑制作用。不同生物质燃料氮含量在O2 /N2氛围与 O2 /CO2氛围中的NO生成特性规律基本相同, 但在 高N2 条件下,燃料氮向NO的转化率更高。
参考文献:
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