黑果枸杞化学成分研究进展

黑果枸杞化学成分研究进展

马玉梅

（青海卫生职业技术学院药学教研室青海西宁810000）

【摘要】黑果枸杞是一种兼具保健和药用价值的植物，具有抗氧化、抗动脉粥样硬化、增强免疫力、降血脂等药理作用。综述近年来黑果枸杞的化学成分研究进展，为黑果枸杞药效成分的开发和利用提供参考。

【关键词】黑果枸杞；化学成分

【中图分类号】R284.1【文献标识码】A【文章编号】2095-1752（2017）29-0015-02

黑果枸杞为茄科枸杞属多年生灌木，广泛分布于中国西北部盐化沙漠地区，是独特的兼具保健和药用价值的植物。黑果枸杞在藏药中称为“旁玛”，其味甘、性平，《晶珠本草》记载，可用于治疗心热病、心脏病、月经不调、停经等病症。据《维吾尔药志》记载，对于尿道结石、癣疥、齿龈出血等疾病，黑果枸杞果实及根皮疗效果显著。现代药理学研究表明，其具有抗氧化、抗动脉粥样硬化、增强免疫力、降血脂等作用。黑果枸杞的化学成分复杂，富含枸杞多糖、色素、脂肪酸、挥发油、维生素、酚酸、甜菜碱、微量元素等多种成分。本文对黑果枸杞的化学成分进行综述，为黑果枸杞药效成分的开发和利用提供参考。

1.多糖

李艳等[1]首次从黑果枸杞果实中提取出多糖，用苯酚—硫酸法对多糖含量进行了测定，结果显示，多糖平均含量为16.74%。吴翠云等[2]对黑果枸杞多糖的提取进行研究，表明黑果枸杞多糖的最佳提取方法为超声-微波协同萃取法。彭强等[3]通过研究黑果枸杞水溶性多糖的纯化工艺，表明氯乙酸法为最佳脱蛋白方法，过氧化氢法为最佳脱色方法。江建红等[4]以苯酚—硫酸比色法测定的多糖含量为指标，通过正交设计，确定了黑果枸杞果实多糖水浸提的最佳条件为：提取温度90℃，提取时间为60min，提取3次，黑果枸杞果实粗多糖含量为46.62%。有研究利用超声波辅助法提取三氯乙酸脱蛋白制备黑果枸杞粗多糖，得到4种多糖LRP-60、LRP-70、LRP-80和LRP-90。有研究用超高效液相-蒸发光散射（UPLC-ELSD）法可进行梯度洗脱，适用于黒果枸杞多糖的分析，但灵敏度不高。

2.花色苷

相关研究鉴定出黑果枸杞中含有8种花色苷，其中锦葵色素-3-O-（6-O-对香豆酰-3-O-乙酰）-5-O-二葡萄糖苷质量分数最高，为68.35%。有研究通过HPLC-MS分析鉴定Petunidin-3-O-rutinoside（Cis-p-coumaroyl）-5-O-ylucoside是黑果枸杞花色苷类多酚的主要成分。林丽[5]运用HPLC测定黑果枸杞提取物中花色苷的主要成分为矮牵牛素-5-O-葡萄糖苷，含量为47.95%。

3.原花青素

有研究利用紫外－可见分光光度法测定黑果枸杞色素含量为22g/100g。有研究采用浓盐酸－香草醛法对4种不同产地黑果枸杞中原花青素的含量进行了测定，其中新疆塔县黑果枸杞中原花青素2.99％，含量最高。吕玉姣[6]等利用高效液相-电喷雾离子化-质谱技术（HPLC-ESI-MS/MS）从黑果枸杞花青素初步鉴定出4种化合物结构：牵牛花青素-3，5-二葡萄糖苷、天竺葵色素类衍生物、牵牛花青素-3-芸香糖苷-5-葡萄糖苷、矢车菊色素类衍生物，其中牵牛花青素类衍生物含量最多。

4.甜菜碱

刘增根等[7]得出枸杞和黑果枸杞甜菜碱的平均回收率分别为98.57％和99.07％，表明不同产地黑果枸杞甜菜碱含量存在差异。艾则孜江·艾尔肯[8]研究表明，黑果枸杞甜菜碱质量分数范围在616.8～1185.3μg/g。娄涛涛等[9]测定13批黑果枸杞甜菜碱的含量，青海地区比新疆产地稍偏高，0.913～1.279ｍg/g，新疆为0.825～0.915。

5.黄酮

用高效液相色谱法提取黑果枸杞叶总黄酮，提取率达0.23%，获得芦丁、槲皮素、木犀草素、异鼠李素和山奈素5种成分，占叶总黄酮含量的37.14％。研究表明26个不同产地的黑果枸杞果实的总黄酮质量分数变化幅度是18.03～60.44mg/g，其中以新疆高泉的总黄酮含量最高，宁夏贺兰的样品含量最低。有研究表明黑果枸杞中总黄酮含量为2.710％。

6.脂肪酸

胡娜等[10]采用高效液相色谱-大气压化学电离源/质谱联用技术对黑果枸杞果实中脂肪酸成分进行分析。结果显示，黑果枸杞果实中主要含有不饱和脂肪酸，其含量约占脂肪酸总量的64%，主要包括油酸、亚油酸及少量的亚麻酸。有研究测定黑果枸杞脂肪酸组成及相对含量，得知不同地区黑果枸杞饱和脂肪酸相对含量在12.40%～21.89%之间，主要包括棕榈酸、硬脂酸和花生酸等。不饱和脂肪酸相对含量范围为73.00%～85.29%，主要为亚油酸、油酸、γ－亚麻酸和α－亚麻酸等。

7.挥发性成分

对黑果枸杞中精油成分进行对比，检测出18种化合物，占精油总量的相对含量为80.4%。楼舒婷[11]经SPME（GC-MS）法分析得出，新疆和青海黑果枸杞分别检出33种、28种挥发性成分。新疆和青海黑果枸杞共有的挥发性成分及相对含量是戊基环己烷（17.98%，31.89%），十六酸碳烯酸乙酯（11.45%，4.94%），十四酸乙酯（5.04%，2.02%），香叶基丙酮（2.84%，1.93%），丁基环己烷（4.74%，7.21%），十六酸乙酯（13.29%，11.32%）和右旋柠檬烯（1.81%，1.53%）等。

8.氨基酸

研究表明新疆黑枸杞中氨基酸总量为4.23g/100g，人体必需氨基酸占总氨基酸含量的38.1%，其中天门冬氨酸、谷氨酸和脯氨酸的含量较高。宁夏产黑果枸杞中17种氨基酸总量分别为11.42%、11.89%和12.10%，其中人体必需氨基酸占氨基酸总量的29.8%。

9.酚酸

楼舒婷提取了黑果枸杞的总酚类物质，青海黑果枸杞中含有的酚酸是原儿茶酸、儿茶素、咖啡酸、绿原酸、对香豆酸、阿魏酸和对羟基苯甲酚，并且体外消化法提取的枸杞中游离态酚酸含量较化学提取法高。陈晨等建立了固相萃取-HPLC法测定黑果枸杞果汁中的酚酸，测出其中含有没食子酸、原儿茶素、儿茶素、绿原酸、咖啡酸、丁香酸等，质量浓度分别是0.0037、0.0162、0.3346、0.4908、0.0468、0.0110g/L。

10.其他

用高压液相色谱法测定青海不同品种枸杞中5种B族维生素（VB1、VB2、VB6、VB12、烟酸），实验结果表明黑果枸杞中VB12306.28mg/kg，其余成分未检出。黑果枸杞含有多种微量元素，除常量元素Na、K、Mg、Ca、Fe之外，还含有一定量的微量元素Mn、Sr、Se、Zn、Pb、As、Co、Ni等。有研究利用电感耦合等离子体-质谱（ICP-MS）首次检测出黑果枸杞中的镓、锗、锑、铊。原子吸收法（AAS）、电感耦合等离子体-原子发射光谱（ICP-AES）均已应用于黑果枸杞中微量元素的含量测定。

黑果枸杞含多种生物活性组分，营养丰富，药食兼得，作为藏药已用于多种疾病的治疗，在食品、医药、保健行业潜力巨大。但是其组份复杂，可能还有很多化合物未被发现。目前对黑果枸杞化学成分系统深入研究较少，主要化学成分的物质基础研究尚属空白，其中某些组分的药理活性也尚未研究，大大限制了黑果枸杞的进一步开发和利用。故需对黑果枸杞化学组分进行系统研究，为指导黑果枸杞的合理利用提供依据。随着全面深入研究，黑果枸杞将会有更广阔的应用前景和开发空间。

【参考文献】

[1]李艳，孙萍，鲁建疆，等.新疆黑枸杞多糖的提取及含量测定[J].数理医药学杂志，2001，14（2）：164-165.

[2]吴翠云，汪河滨，李万福，等.黑果枸杞叶片中多糖提取工艺研究[J].食品研究与开发，2009，30（12）：1.7.

[3]彭强，吕晓鹏，黄琳娟，等.黑果枸杞多糖的纯化工艺研究[J].西北农业学报，2012，21（2）：121.

[4]江建红，陈晓琴，原惠.黑果枸杞果实多糖水浸提优化条件研究[J].新疆师范大学学报，2009，28（3）：78-91.

[5]林丽，李进，丁成丽.高效液相色谱法测定黑果枸杞果实中花色苷的含量[J].食品科学，2013，（06）：164-166.

[6]吕玉姣，尹雨芳，林强.黑果枸杞花青素提取分离纯化和组分分析[J].化学世界，2016，（10）：659-667.

[7]刘增根，陶燕铎，邵赟，等.柴达木枸杞和黑果枸杞中甜菜碱的测定[J].光谱实验室，20l2，29（2）：694.

[8]艾则孜江·艾尔肯.黑果枸杞的真伪鉴别及质量研究[D].北京：北京中医药大学，2014.

[9]娄涛涛，金玲，陀扬凌，陈天强，张旭.基于黑果枸杞药材指标性成分的含量测定研究[J].亚太传统医药，2017，（07）：23-26.

[10]胡娜，索有瑞，韩丽娟，等.柱前衍生HPLC-MS法测定黑果枸杞果实中脂肪酸[J].分析试验室，2014，33（6）：698-701.

[11]楼舒婷.黑果枸杞的活性成分和挥发性组分研究[D].杭州：浙江大学，2015.